2025年10月25日 13:32 安徽合肥院
镓(Ga)是重要的战略性金属矿产资源之一,广泛应用于电子通讯、航天航空、医药卫生等高新技术领域。在自然界中,镓主要以伴生形式赋存在铝土矿和铅锌矿中,其在伴生矿中含量很低,直接从原矿中回收成本很高,因此工业上通常以冶炼副产物为原料,从中进行二次提取,以实现镓的综合回收。目前,约90%的金属镓是从氧化铝冶炼过程中的铝酸钠循环母液中吸附分离回收,其余10%左右的镓则是从煤粉和锌冶炼过程产生的浸出渣中回收。 铝土矿经破碎后,在高温高压环境下向釜内加入NaOH溶液,将铝以铝酸钠(NaAlO?)形式溶出为母液,因镓与铝性质相似,故铝土矿中镓同样以镓酸钠(NaGaO?)形式进入母液。随后通过共沉淀的方式,去除Fe、Si等杂质,获得仅含铝酸钠与镓酸钠的母液。向其中加入氢氧化铝晶种,铝酸钠溶液会因过饱和而析出氢氧化铝。此时净化母液中除镓酸钠外,还含有部分未析出的铝,该母液重回“溶出”步骤,重复循环多次后,镓逐渐被富集。
从循环母液中提取金属镓的工艺主要有:沉淀法、电化学法、萃取法及树脂吸附法等。各工艺方法均有优劣,如下图所示。
萃取分离技术概述:萃取分离技术作为重要的分离富集工艺已得到广泛应用。其中,CTX离心式溶剂萃取技术作为一种新型萃取技术,以CTX高参数离心萃取机为核心设备,通过多级逆流萃取、精准进料系统、相比控制单元以及自动化程序,能够很好协同不同种类萃取剂体系,实现萃取效率高、分相速度快、级存留量低、智能化水平高等技术优势。与传统萃取设备不同之处在于,CTX高参数离心萃取机依靠转子高速旋转强化混合传质作用,加速传质过程;在离心力作用下进行两相分离,分相速度快、效果好。解决传统设备——萃取槽溶剂消耗量大、速度慢的缺陷,更好适应金属镓溶剂提取。
目前,用于萃取镓的萃取剂种类较多。按萃取剂的化学性质分,主要为磷酸酯类萃取剂、羧酸萃取剂、羟肟酸螯合萃取剂等。其中,磷酸酯类萃取剂又可分为酸性磷酸酯类和中性磷酸酯类萃取剂。酸性磷酸酯类萃取剂中以P204、P507、Cynex272研究最为广泛,中性磷酸酯萃取剂主要为TBP,在高浓度盐酸体系中应用较多。羧酸类萃取剂萃取时间长,金属选择性差,工业应用极少。烷基羟肟酸常与P204协同萃取,萃取率能提升至98%以上。典型萃取剂应用情况总结如下: